三甲基氫醌以偏三甲苯為原料,直接在修飾鈦的鉑電極上電解生成三甲基苯配,三甲基苯醒再經(jīng)加氫還原得TMHQ (Scheme 3)。此工藝過程簡單,廢水較少,有一定的應用價值,不足之處在于產(chǎn)品的收率較低。俞晨秀等采用循環(huán)伏安法和電解合成法將偏三甲苯在Ti/ nano-TiO-Pt電極上直接電解合成三甲基苯醒。在離子隔膜電解槽中,電解合成TMBQ的電流效率為47%,偏三甲苯的總轉化率為58.8%。三甲基氫醌采用偏三甲苯直接氧化法與電解法同為兩步反應。偏三甲苯直接氧化法是在催化劑和氧化劑的共同作用下,通過一步反應將偏三甲苯氧化為TMBQ,然后再加氫還原轉化為TMHQ。該工藝過程簡單,設備投資少,采用的氧化劑多為HO,或過氧乙酸,符合綠色反應工藝的要求。天然存在的維生素E非常有限,因而適時的投產(chǎn)和擴大維生素E的生產(chǎn)都會帶來較好的經(jīng)濟效益。鄭州三甲基氫醌的作用
三甲基氫醌的催化制備技術與傳統(tǒng)制法相比具有明顯的技術優(yōu)勢。為了打破國外技術對國內(nèi)TMHQ市場的壟斷,本項目以間甲酚為原料,甲醇作甲基化劑,在一種新型催化劑作用下可以高選擇性的將間甲酚轉化為2,3,6-三甲基苯酚。然后以2,3,6-三甲基苯酚為原料,氧氣/空氣作為氧化劑,在一種新型催化劑作用下可以高選擇性的將2,3,6-三甲基苯酚氧化為2,3,6-三甲基對苯醌。三甲基對苯醌經(jīng)加氫還原后得到三甲基氫醌。本技術的指標與國外企業(yè)相當,并且產(chǎn)物分離簡單,產(chǎn)品成本也明顯下降。南京2 3 5三甲基氫醌人工合成的工藝主要有:首先將原料氧化為TMBQ,進-步還原為TMHQ。
三甲基氫醒合成采用綠色合成技術,相對于傳統(tǒng)的合成技術,避免了大量重金屬污染,同時進一步降低了生產(chǎn)成本。異佛爾酮合成過程中采用高溫、高壓管式反應器和精餾模塊集成技術,實現(xiàn)了連續(xù)合成和精餾,反應時間實現(xiàn)了精確控制,降低了副產(chǎn)物的產(chǎn)生,同時原料實現(xiàn)了連續(xù)化回用,副產(chǎn)物也實現(xiàn)了連續(xù)化回用,進一步壓制了副產(chǎn)物的生成,進一步提高了原料的利用率。異佛爾酮轉位和氧化過程中只用少量的金屬催化劑,采用空氣氧化,并實現(xiàn)了催化劑的重復利用,實現(xiàn)了綠色生產(chǎn)。
三甲基氫醌與β-異佛爾酮相比較,a-異佛爾酮結構中存在烯醇共扼體系,穩(wěn)定性高,反應活性低,直接催化氧化合成16比較困難。到目前為止,a-異佛爾酮的催化氧化按催化體系不同可分為兩大類:均相催化體系和多相催化體系。均相催化系有:磷鉑酸或硅鉑酸CuSO4、催化體系,磷鉑酸/二甲亞颯/叔丁醇鉀催化體系,金屬冷腸輕基苯甲醛絡合物,乙酞釩,釩酸鈉,四苯基葉啦錳氯和N-羥基鄰苯二甲酞亞胺//CuCl2等。多相催化體系有:負載的金屬配體,釘負載的鎂鋁水滑石,Cu/Co/Fe負載的鎂鋁水滑石和鉑釩磷酸鹽負載的活性炭等。即使是小量該產(chǎn)品滲入地下水也會對飲用水造成危害,對水中有機物質有毒。
三甲基氫醌直接氧化法:直接以TMP為原料制備TMBQ,其工藝簡單,過程易于控制,便于規(guī)?;a(chǎn)。工藝過程中的關鍵步驟是TMP的氧化,且氧化劑、溶劑和催化劑對氧化反應的速率、轉化率以及產(chǎn)品收率都有較大影響。通常使用氧化劑或采用氧氣流直接氧化TMP生成TMBQ,而在實驗室研究和實際生產(chǎn)中,多以H2O2為氧化劑,原因是操作簡便,符合綠色工藝的要求。常用溶劑為甲苯、醚等有機溶劑。近年來,嘗試了用離子液體做溶劑的反應過程,有效地解決了有機溶劑易揮發(fā)和易燃等問題,很大程度上提高了反應物的收率。若動物飼料中維生素E的添加量按國外平均水平添加的話,每年消耗維生素E將近2000t。偏三甲苯法(TMB)、均三甲酚法、2.3,6三甲基苯酚(TMP)法。重慶2 3 5三甲基氫醌
三甲基氫醌作抗氧劑可以延長化妝品使用時間。鄭州三甲基氫醌的作用
三甲基氫醌催化加氫工藝是具有環(huán)保、經(jīng)濟和高度自動化的特點,因此受到了更多的關注。反應溶劑的選擇和性質在催化加氫過程中至關重要。在貴金屬催化反應中通常采用包括乙醇、甲醇、乙酸異丙酯和異丁醇等溶劑。以雷尼鎳為催化劑,溶劑可以是甲基叔丁基醚或甲醇。據(jù)我們所知,目前兩種用于TMHQ工業(yè)生產(chǎn)的工藝流程是以雷尼鎳為催化劑,以甲醇或甲基叔丁基醚為溶劑進行催化加氫。在甲醇中雷尼鎳加氫TMBQ工藝中,催化劑的可回收性和溶劑回收率均不高。三甲基氫醌(2,3,5-三甲基對苯二醌,TMHQ)為黃色針狀結晶。鄭州三甲基氫醌的作用
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