在用氧化還原法將石墨剝離為石墨烯的工業(yè)化生產(chǎn)過(guò)程中,得到的石墨烯微片富含多種含氧官能團(tuán)。由于石墨烯片層上的這些缺陷,在一些情況下,石墨烯微片無(wú)法滿(mǎn)足某些復(fù)合材料在抗靜電或?qū)щ?、隔熱或?qū)岬确矫娴奶厥庖?。為了修?fù)石墨烯片層上的缺陷,提高石墨烯微片的碳含量和在導(dǎo)電、導(dǎo)熱等方面的性能。通過(guò)調(diào)控氧化石墨烯的結(jié)構(gòu),降低氧化程度,降低難分解的芳香族官能團(tuán),如內(nèi)酯、酮羰基、羧基等官能團(tuán)的含量,從而增加后續(xù)官能團(tuán)分解的效率和降低分解溫度。調(diào)控氧化條件,減少面內(nèi)大面積反應(yīng)。該減少缺陷的方案,有助于提升還原效率,減少面內(nèi)難以修復(fù)的孔洞,使碳原子排布更密集,進(jìn)一步減少修復(fù)段的勢(shì)壘,將能量用于增加碳原子離域尺寸,提升晶元大線,從而提升還原石墨烯的本征導(dǎo)電性。研發(fā)了深度還原技術(shù),并通過(guò)自主開(kāi)發(fā)的還原設(shè)備,將石墨烯微片碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)提高到90%以上;且粉末電導(dǎo)率相比還原前提升20倍,達(dá)到了4000S/m以上。氧化石墨烯官能團(tuán)豐富,易于改性。上海生產(chǎn)氧化石墨烯生產(chǎn)
由于氧化墨烯表面仔在大:的鈑I{能川.喪脫f{{良好的親水性.昕以不儀能高度分散廠水溶液或j他仃饑劑中.而且在一定反應(yīng)條件F能轉(zhuǎn)變幻彳f維忖架納fj1J的1,烯水凝膠或氣凝膠。當(dāng)前二維r烯常川I制衙‘法』三要仃水熱法、化學(xué)氣相沉積法、自組裝法干¨31)¨印法2.3.1水熱法水熱法是制備三維石墨烯凝膠**l】的‘法。水熱條件下,氧化石墨烯結(jié)構(gòu)中的含瓴If能Ⅲ逐漸被還,軛結(jié)構(gòu)逐漸被修復(fù),還原后的石墨烯,;之Ihjfl0電斥力減小.壓力作用下形成了相交駁的骨架狀r烯水凝膠。Iji等…將氧化石墨超聲分散】l8O(卜水熱眨心l.制得海綿狀的三維什墨烯氣凝膠。j際比太f!l達(dá)l32I31。。·g。.具有比膨脹墨和其他仃機(jī)【】發(fā)I;付制&r的ll殷附能Wu等。利用水熱法合成了連通,、孔人小為一9~3.5nnl、島比表而積和低質(zhì)蛀密度的彩孔狀-2II:r烯凝膠。此外.Song等利用該法成功i火僻J能II殷附水又能吸附油的雙親性多功能墨烯泡沭。全國(guó)制備氧化石墨烯氧化石墨烯是單一的原子層,可以隨時(shí)在橫向尺寸上擴(kuò)展到數(shù)十微米。
光-熱能量轉(zhuǎn)換是石墨烯相變復(fù)合材料目前應(yīng)用*****的一個(gè)領(lǐng)域。楊鳴波教授團(tuán)隊(duì)[63]通過(guò)化學(xué)氣相沉積(CVD)制備出了具有互連網(wǎng)絡(luò)的石墨烯泡沫(GF),用于制備復(fù)合相變材料的三維骨架。研宄發(fā)現(xiàn),這種相變復(fù)合材料的熱導(dǎo)率比純相變材料高744%,且具有很高的光-熱轉(zhuǎn)換效率,表明其在太陽(yáng)能利用和存儲(chǔ)中的巨大潛力。**近,他們團(tuán)隊(duì)[64]通過(guò)冷凍鑄造法制備了三維石墨烯網(wǎng)絡(luò),與聚乙二醇(PEG)復(fù)合后得到具有出色的形狀穩(wěn)定性以及高儲(chǔ)能密度的石墨烯相變復(fù)合材料。在100mWcnr2的模擬太陽(yáng)光下照射20分鐘,相變復(fù)合材料的溫度迅速升高,比較高可達(dá)到約70°C,而純PEG的溫度*為55.4°C,無(wú)法完成相變過(guò)程。關(guān)閉模擬光源后,相變復(fù)合材料的溫度急劇下降,當(dāng)溫度到達(dá)結(jié)晶點(diǎn)附近時(shí),將出現(xiàn)另一個(gè)平臺(tái),**著熱能的釋放過(guò)程。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,與純PEG相比,石墨烯相變復(fù)合材料在光-熱能量轉(zhuǎn)換方面表現(xiàn)出更優(yōu)異的性能,有著更好的應(yīng)用前景。
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氧化石墨烯的研究熱潮也吸引了國(guó)內(nèi)外材料植被研究的興趣,石墨烯材料的制備方法已報(bào)道的有:機(jī)械剝離法、化學(xué)氧化法、晶體外延生長(zhǎng)法、化學(xué)氣相沉積法、有機(jī)合成法和碳納米管剝離法等。1、微機(jī)械剝離法2004年,Geim等***用微機(jī)械剝離法,成功地從高定向熱裂解石墨上剝離并觀測(cè)到單層石墨烯。Geim研究組利用這一方法成功制備了準(zhǔn)二維石墨烯并觀測(cè)到其形貌,揭示了石墨烯二維晶體結(jié)構(gòu)存在的原因。微機(jī)械剝離法可以制備出高質(zhì)量石墨烯,但存在產(chǎn)率低和成本高的不足,不滿(mǎn)足工業(yè)化和規(guī)?;a(chǎn)要求,目前只能作為實(shí)驗(yàn)室小規(guī)模制備。2、化學(xué)氣相沉積法化學(xué)氣相沉積法(ChemicalVaporDeposition,CVD)***在規(guī)?;苽涫┑膯?wèn)題方面有了新的突破。CVD法是指反應(yīng)物質(zhì)在氣態(tài)條件下發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成固態(tài)物質(zhì)沉積在加熱的固態(tài)基體表面,進(jìn)而制得固體材料的工藝技術(shù)。麻省理工學(xué)院的Kong等、韓國(guó)成均館大學(xué)的Hong等和普渡大學(xué)的Chen等在利用CVD法制備石墨烯。他們使用的是一種以鎳為基片的管狀簡(jiǎn)易沉積爐,通入含碳?xì)怏w,如:碳?xì)浠衔铮诟邷叵路纸獬商荚映练e在鎳的表面,形成石墨烯,通過(guò)輕微的化學(xué)刻蝕,使石墨烯薄膜和鎳片分離得到石墨烯薄膜。導(dǎo)熱型石墨烯,外觀為黑色粉末。上海生產(chǎn)氧化石墨烯生產(chǎn)
常州第六元素?fù)碛醒趸母咝Ъ兓夹g(shù)。上海生產(chǎn)氧化石墨烯生產(chǎn)
真空抽濾法是一種制備石墨烯薄膜的**常見(jiàn)方法。由于氧化石墨烯的片層含有大量羧基、羰基等親水性含氧官能團(tuán),并且片層間具有靜電相互作用不容易團(tuán)聚,因此在不借助分散劑的情況下也能在水溶液中分散均勻,從而形成穩(wěn)定的分散液,非常有利于真空抽濾過(guò)程中片層的緊密排列[43,44]。Liu[45】等人采用真空抽濾法制備了具有有序排列結(jié)構(gòu)和高密度的GO/PDA復(fù)合膜。在GO/PDA復(fù)合膜中,GO的含氧官能團(tuán)與PDA的胺基之間存在氫鍵相互作用,并且PDA對(duì)GO具有還原的作用。在經(jīng)過(guò)3000°C高溫處理之后,PDA被轉(zhuǎn)化為具有***石墨晶體結(jié)構(gòu)的CPDA納米顆粒(CPDANPs),對(duì)石墨烯片層起到了增強(qiáng)的作用,從而使復(fù)合膜的拉伸強(qiáng)度、電導(dǎo)率和熱導(dǎo)率上海生產(chǎn)氧化石墨烯生產(chǎn)