2012年全球粗丙烯酸(酯化級(jí)丙烯酸)的需求達(dá)到了420萬(wàn)噸/年,我國(guó)消費(fèi)需求為135.40萬(wàn)噸。丙烯酸及其產(chǎn)業(yè)鏈體系龐大,其應(yīng)用遍布國(guó)民經(jīng)濟(jì)的各個(gè)領(lǐng)域,產(chǎn)品種類(lèi)近千種,其中大的消費(fèi)領(lǐng)域?yàn)楸┧狨バ袠I(yè), 占丙烯酸消費(fèi)的50%~60%。2014年我國(guó)丙烯酸消費(fèi)量為188.5萬(wàn)噸。 丙烯酸大的用途是生產(chǎn)通用丙烯酸酯, 包括丙烯酸甲酯、 丙烯酸乙酯、 丙烯酸丁酯和丙烯酸異辛酯等品種,約占丙烯酸總消費(fèi)的60%;高吸水性樹(shù)脂(SAP)是近年來(lái)丙烯酸消費(fèi)領(lǐng)域增長(zhǎng)快的一類(lèi)產(chǎn)品,應(yīng)用于個(gè)人衛(wèi)生用品、農(nóng)林、園藝等方面,約占總消費(fèi)量的20%; 生產(chǎn)水處理劑等的丙烯酸占總消費(fèi)量的4.5%;丙烯酸類(lèi)助洗劑是三聚磷酸鈉的優(yōu)良替代品,占丙烯酸總消費(fèi)量的7.5%;特種丙烯酸酯領(lǐng)域產(chǎn)品附加值高,是丙烯酸未來(lái)消費(fèi)增長(zhǎng)的領(lǐng)域之一,占丙烯酸總消費(fèi)量的5.5%。國(guó)內(nèi)市場(chǎng)分別占有40%和44%的市場(chǎng)份額。在建筑領(lǐng)域用于水泥改性劑和建筑密封膠。江夏區(qū)質(zhì)量丙烯酸類(lèi)原材料圖片
醋酸/甲醛羥醛縮合反應(yīng)合成丙烯酸過(guò)程中,許多副反應(yīng)也會(huì)同時(shí)或連續(xù)發(fā)生,導(dǎo)致反應(yīng)選擇性的降低。研究表明,選擇合適的催化劑可以有效的降低或避免部分副反應(yīng)的發(fā)生, 提高了該反應(yīng)的選擇性和收率。研究也表明溫度越高,原料或產(chǎn)物分解反應(yīng)增加,但溫度太低,甲醛轉(zhuǎn)化率下降。全球粗丙烯酸(CAA,即酯化級(jí)丙烯酸) 產(chǎn)能2007年達(dá)到539萬(wàn)t/a,2008年因經(jīng)濟(jì)衰退、部分裝置關(guān)閉而減小至約520萬(wàn)t/a,2009年和2010年全球CAA產(chǎn)能上升至約542萬(wàn)t/a 和553萬(wàn)t/a,2011年和2012年上升至572萬(wàn)t/a 和581萬(wàn)t/a,至2013年年底,全球CAA產(chǎn)能達(dá)到610.6萬(wàn)t/a。美國(guó)、歐洲和中國(guó)是全球主要丙烯酸生產(chǎn)地區(qū),中國(guó)大陸是全球近年丙烯酸產(chǎn)能發(fā)展快的地區(qū)。2012年中國(guó)大陸的丙烯酸裝置產(chǎn)能超過(guò)美國(guó)和歐洲,成為全球 CAA 產(chǎn)能大的國(guó)家。江漢區(qū)新型丙烯酸類(lèi)原材料行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)丙烯酸酯是丙烯酸下游大應(yīng)用領(lǐng)域,因其具有涂膜保光保色性能好、耐熱耐候抗老化、附著力強(qiáng)。
水性丙烯酸防腐涂料通常應(yīng)用于中度防腐和輕度防腐領(lǐng)域,通常由底漆、中涂和面漆3道涂層組合使用,構(gòu)成一個(gè)涂層系統(tǒng)而發(fā)揮作用。底漆是整個(gè)涂層的基礎(chǔ),用以阻止水、離子及氧的透過(guò),具有良好的附著力和耐腐蝕性能,可與水性環(huán)氧以及丙烯酸底漆配套使用,同時(shí)還可與溶劑型涂料形成復(fù)合型體系;中涂主要用以提高與面漆和底漆的附著力,使兩層涂膜間的粘結(jié)更為緊密,增加涂層厚度,提高整個(gè)涂層系統(tǒng)的屏蔽能力;面漆具有美觀裝飾和防滲透作用,通常是不含顏料的清漆,用以提高整個(gè)涂層的耐候性能。水性丙烯酸涂料是以水為分散介質(zhì),無(wú)毒、環(huán)保、易清洗且不易燃,甚至在5℃以下也可以使用,是一種綠色無(wú)污染的環(huán)保型涂料。但是,涂膜存在易“閃銹”、耐溶劑性差等問(wèn)題,這也成為其應(yīng)用推廣的一大障礙。
丙烯酸及酯自20世紀(jì)30年代實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)以來(lái),已經(jīng)經(jīng)歷了氰乙醇法、REPPE(雷普)法、烯酮法、丙烯腈水解法以及丙烯氧化法。前面4種工藝因技術(shù)經(jīng)濟(jì)原因已經(jīng)基本被淘汰。丙烯氧化法是20世紀(jì)60年代發(fā)展起來(lái)的方法,起初分為一步法和兩步法。20世紀(jì)80年代后新建和擴(kuò)建的丙烯酸裝置均采用丙烯兩步氧化法。1995年 BASF公司關(guān)閉了德國(guó)Ludwigshafen地區(qū)后一套R(shí)eppe法裝置,1999年Ciba品公司一套在英國(guó) Bradford地區(qū)的丙烯腈法裝置停產(chǎn),從而使丙烯氧化法成為目前丙烯酸生產(chǎn)的途徑。丙烯氧化法采用丙烯在催化劑作用下被空氣氧化成丙烯酸。 途徑有兩個(gè):①丙烯直接氧化成丙烯酸;②丙烯首先被氧化成丙烯醛,然后再被進(jìn)一步氧化成丙烯酸。 一步法的丙烯酸收率多只有 65%左右;而二步法的丙烯酸收率可達(dá)80%左右。 所以,世界上工業(yè)化的裝置都采用二步法。此法的原料是丙烯和空氣,丙烯的來(lái)源,價(jià)格低廉 。工業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)用的丙烯兩步氧化法技術(shù)主要有:美國(guó)索亥俄(Sohio)技術(shù)、日本觸媒技術(shù)、日本三菱油化技術(shù)、日本化藥技術(shù)、德國(guó)BASF技術(shù)等。特種單體中發(fā)展快的是多元醇和丙烯酸酯化的二、三官能的極性單體,其特點(diǎn)是用于輻射固化。
丙烯酸酯分通用丙烯酸酯和特種丙烯酸酯。 通用丙烯酸酯包括丙烯酸甲酯(MA)、丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸辛酯(EHA)。 特種丙烯酸酯包括一個(gè)或幾個(gè)官能團(tuán)的酯,可含有羥基、環(huán)氧基、氨基和各種多元醇等。 丙烯酸酯是丙烯酸下游大應(yīng)用領(lǐng)域,因其具有涂膜保光保色性能好、耐熱耐候抗老化、附著力強(qiáng),其耐水性、耐酸堿性和耐粘污性和對(duì)環(huán)境友好的特性,應(yīng)用于涂料和膠黏劑行業(yè),國(guó)內(nèi)市場(chǎng)分別占有 40%和 44%的市場(chǎng)份額。 在建筑領(lǐng)域用于水泥改性劑和建筑密封膠,其力學(xué)性能、粘結(jié)強(qiáng)度和防水性能優(yōu)于聚醋酸乙烯膠。 在壓敏膠黏劑行業(yè),主要用于紙、布、非織造布、PE、PVC、OPP等涂布。 另外,在汽車(chē)內(nèi)裝飾、電子元件、彩色擴(kuò)印、電工絕緣、 可再剝離膠帶等領(lǐng)域也得到了的應(yīng)用。 國(guó)外壓敏膠黏粘劑平均每年以 8%~10%的速率增長(zhǎng)。丙烯酸是一種不飽和有機(jī)酸,分子內(nèi)含有碳-碳雙鍵和羧基結(jié)構(gòu)。青山區(qū)質(zhì)量丙烯酸類(lèi)原材料創(chuàng)新服務(wù)
輻射固化的第二大用途是用于塑料表面的裝飾性涂層,并使其具有更好的硬度、耐久性和耐磨性。江夏區(qū)質(zhì)量丙烯酸類(lèi)原材料圖片
按原料來(lái)源分,有淀粉接枝系列、纖維素系列、合成聚合物系列。高吸水性樹(shù)脂(Super Absorbent Polymer, SAP)是一種含有羧基、羥基等強(qiáng)親水性基團(tuán),并具有一定交聯(lián)度網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的高分子聚合物, 是一種特殊功能材料。它不溶于水,也不溶于有機(jī)溶劑,并具有獨(dú)特的性能,通過(guò)水合作用能迅速地吸收自身重量500~1000倍的水, 也能吸收幾十倍至100倍的食鹽水、血液和尿液等液體,同時(shí)具有較強(qiáng)的保水能力。其應(yīng)用。SAP應(yīng)用于衛(wèi)生品領(lǐng)域。主要用作衛(wèi)生巾、嬰兒尿布、成人一次性尿褲、餐巾、醫(yī)用冰袋;用于調(diào)節(jié)室內(nèi)空氣環(huán)境的膠狀日用芳香材料。用作軟膏、霜?jiǎng)?、擦劑、巴布劑等的基質(zhì)醫(yī)用材料,具有保濕、增稠、皮膚浸潤(rùn)、膠凝的作用。 還可以制作成控制藥物釋放量、釋放時(shí)間、釋放空間的智能載體。江夏區(qū)質(zhì)量丙烯酸類(lèi)原材料圖片
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